硫磺熏蒸简称硫熏，为硫磺燃烧生成的 SO2气体对样品进行熏制的加工方法。它使药材增色保水，具有防腐，防霉，防虫，便于干燥等优点。然而，由于硫熏在中药材加工方面的优点及硫熏工艺的简便和低廉，硫熏药材范围和程度无限扩大，严重影响了中药材的品质，以及带来了许多潜在的危害。 本文将介绍熏硫对中药质量的影响，常见的脱硫方法以及脱硫剂的成分特性。 以便大家能更好的辨别药材的质量，保障群众用药安全。
上图：市售硫磺，点燃即可熏蒸药材
1、熏硫的目的
硫磺熏蒸的目的主要有以下５个方面：一是利于产地加工，可以使鲜品药材迅速脱水干燥，避免长久不干导致的腐败霉变，同时可以保持较好的性状；二是治虫防霉，利于储藏；三是改变色泽，漂白鲜亮，硫磺熏蒸后的药材色泽洁白、鲜艳，比较美观；四是锁水增重，熏硫后的中药水分在较高的情况下都会不发霉变质，如当归打湿后熏，最高时能使水分增加近70％，大大增加了药材的重量；五是利于切片，将中药湿润后，使用硫擴熏蒸，可以使水分快速在中药内部均匀扩散，便于切片，同时熏硫后的中药切片，片形完整不碎，整体性状较好。
如白芷在三伏天采收，天气闷热，采收出来的鲜白芷如果不及时干燥会迅速腐烂，不得不采用硫磺熏蒸。
下图：未及时熏硫而腐烂的白芷药材
2、硫熏对外观的影响
通常，经硫磺熏制后中药材气味有改变，闻起来明显发酸。而且，经硫磺熏制的中药材色泽有所改变，那些白得异常，或是颜色特别鲜艳的中药材往往是经硫磺熏过的。以天麻为例，无硫天麻表面呈暗黄白色至淡黄棕色，气微味甘；而用硫磺熏制过的天麻表面呈白色，外观很是鲜亮，闻之刺鼻，口尝味酸。此外，正常的天麻应该是质硬而脆，能敲断且断面质脆，而经硫磺熏过的天麻由于含有大量水分，軔性十足，不易折断。
硫磺在燃烧过程中会与氧结合，产生二氧化硫，二氧化硫解离成亚硫酸，其反应方程式如下：
S+O2→SO2
SO2+pO→pSO3
亚硫酸在被氧化时，将着色物质还原，而呈现强烈的 漂白作用 。药材的褐变，多与氧化酶的活性有关，而亚硫酸是一种强还原剂，对氧化酶的活性有很强的抑制作用，防止酶促褐变，这有利于中药材的贮藏。褐变的另一原因是药材中的葡萄糖与氨基酸发生糖氨反应，反应产物为褐色。亚硫酸与葡萄糖能进行加成反应，其加成物不酮化，因此阻断了含羰基的化合物与氨基酸的缩合反应，进而防止了由糖氨反应所造成的非酶性褐变。
3、硫熏对中药成分的影响
硫磺经加热产生的 SO2是一种强还原剂，能与中药材中含酮基、羟基等成分发生化学反应，引起中药材中的化学成分转化，甚至生成新的化合物。
将近年来关于硫熏对中药材中非糖小分子影响的研究总结于表 1-1。硫熏不仅导致中药材中化学成分含量的变化，同时也影响药材中化学组成，导致某些活性成分的消失及产生新的硫熏衍生物。
很多中药材中含有较丰富的多糖类活性成分，例如枸杞多糖、茯苓多糖、党参多糖、天麻多糖、黄芪多糖等。硫熏过程中，中药材中多糖类成分与亚硫酸形成多糖硫酸酯，其转化机制如下图所示
4、常见的脱硫方式及脱硫剂
神秘的脱硫剂是什么呢？ 研究发现，部分不法商贩为了使硫熏中药材中 SO2残留量达到中国药典规定的限量要求，会将中药材进行脱硫处理。 常用的脱硫技术有漂洗法、脱硫剂法、烘干法、暴晒法、长期放置法等。
4.1 常见的脱硫剂
柠檬酸，小苏打，ClO2（二氧化氯）均为常见的三类脱硫剂，形态为白色结晶或粉末。
4.1.1 酸性脱硫剂
柠檬酸为代表，柠檬酸为食品添加剂，对人体几乎没有危害，其水溶液呈酸性，溶解于水中后，用于浸泡被硫磺熏蒸过的药材，能促进药材中的亚硫酸被溶解，因为亚硫酸类物质也有一定的溶解度。 其实酸性物质都可以脱硫，白醋、盐酸等都可以的。
4.1.2 碱性脱硫剂
小苏打( 碳酸氢钠)为代表，其水溶液呈弱碱性，溶解于水中后，用于浸泡被硫磺熏蒸过的药材，也能促进药材中的亚硫酸被溶解，或使其转化为较易溶解的状态。 其他弱碱性物质也可以脱硫。
4.1.3 氧化脱硫剂
以ClO2（二氧化氯）为代表，此类脱硫剂的原理是 使用强氧化性将中药中SO2、亚硫酸及其对应的盐氧化为不可被检测的硫酸盐类 ，这个过程中常将中药材浸泡在脱硫剂溶液中。该物质常做消毒剂使用，用作脱硫剂时安全性未知。
5、正常的洗润、切制、干燥也可以脱硫
对于二氧化硫残留量超标不是太严重的药材， 通过正常的清洗、浸泡、润制、切制和干燥，可以除去一部分硫磺残留，从而达到合格状态 。因为二氧化硫为水溶性物质，清洗、浸泡过程中可以溶解一部分，干燥时的热处理过程也会使一部分二氧化硫逸出。
6、热处理能降低残留量
研究发现，加热处理以及暴晒，均能有效降低二氧化硫残留量，可能是二氧化硫及其化合物在药材中是一个不稳定的状态，热处理后易散失[1]。
下图：暴晒除去白芷药材中部分二氧化硫
下图：60℃热处理党参饮片，对SO2残留量的影响
7、贮藏时间的影响
通过实验数据分析可知，硫磺熏制过的浙贝母、白术、延胡索、玄参 4 个代表品种的实验样品中的 SO2 残留量均随着样品贮藏时间的延长，SO2 残留量呈明显正相关减少。随着样品贮藏时间达到 5 个月后各个组别样品中的 SO2 残留量差异不大， 贮藏时间达到 8 个月后均符合中国药典要求 。因此， 延长样品贮藏时间也可降低硫磺熏制过的药材中的 SO2 残留量[2] 。
参考文献
[1]徐菲.硫熏及热处理脱硫对党参品质的影响[D].南京，南京林业大学，2019.06
[2]蒋士鹏,李冰岚,朱克,等.不同加工处理方法对中药 SO2残留在不同贮藏期内变化规律研究[J].中成药, 2012, 34(4): 769-771.
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