硫磺熏蒸簡稱硫熏，為硫磺燃燒生成的 SO2瓦斯對樣品進行熏制的加工方法。它使藥材增色保水，具有防腐，防黴，防蟲，便於幹燥等優點。然而，由於硫熏在中藥材加工方面的優點及硫熏工藝的簡便和低廉，硫熏藥材範圍和程度無限擴大，嚴重影響了中藥材的品質，以及帶來了許多潛在的危害。 本文將介紹熏硫對中藥品質的影響，常見的脫硫方法以及脫硫劑的成分特性。 以便大家能更好的辨別藥材的品質，保障群眾用藥安全。
上圖：市售硫磺，點燃即可熏蒸藥材
1、熏硫的目的
硫磺熏蒸的目的主要有以下５個方面：一是利於產地加工，可以使鮮品藥材迅速脫水幹燥，避免長久不幹導致的腐敗黴變，同時可以保持較好的性狀；二是治蟲防黴，利於儲藏；三是改變色澤，漂白鮮亮，硫磺熏蒸後的藥材色澤潔白、鮮艷，比較美觀；四是鎖水增重，熏硫後的中藥水分在較高的情況下都會不發黴變質，如當歸打濕後熏，最高時能使水分增加近70％，大大增加了藥材的重量；五是利於切片，將中藥濕潤後，使用硫擴熏蒸，可以使水分快速在中藥內部均勻擴散，便於切片，同時熏硫後的中藥切片，片形完整不碎，整體性狀較好。
如白芷在三伏天采收，天氣悶熱，采收出來的鮮白芷如果不及時幹燥會迅速腐爛，不得不采用硫磺熏蒸。
下圖：未及時熏硫而腐爛的白芷藥材
2、硫熏對外觀的影響
通常，經硫磺熏制後中藥材氣味有改變，聞起來明顯發酸。而且，經硫磺熏制的中藥材色澤有所改變，那些白得異常，或是顏色特別鮮艷的中藥材往往是經硫磺熏過的。以天麻為例，無硫天麻表面呈暗黃白色至淡黃棕色，氣微味甘；而用硫磺熏制過的天麻表面呈白色，外觀很是鮮亮，聞之刺鼻，口嘗味酸。此外，正常的天麻應該是質硬而脆，能敲斷且斷面質脆，而經硫磺熏過的天麻由於含有大量水分，軔性十足，不易折斷。
硫磺在燃燒過程中會與氧結合，產生二氧化硫，二氧化硫解離成亞硫酸，其反應方程式式如下：
S+O2→SO2
SO2+pO→pSO3
亞硫酸在被氧化時，將著色物質還原，而呈現強烈的 漂白作用 。藥材的褐變，多與氧化酶的活性有關，而亞硫酸是一種強還原劑，對氧化酶的活性有很強的抑制作用，防止酶促褐變，這有利於中藥材的貯藏。褐變的另一原因是藥材中的葡萄糖與胺基酸發生糖氨反應，反應產物為褐色。亞硫酸與葡萄糖能進行加成反應，其加成物不酮化，因此阻斷了含羰基的化合物與胺基酸的縮合反應，進而防止了由糖氨反應所造成的非酶性褐變。
3、硫熏對中藥成分的影響
硫磺經加熱產生的 SO2是一種強還原劑，能與中藥材中含酮基、羥基等成分發生化學反應，引起中藥材中的化學成分轉化，甚至生成新的化合物。
將近年來關於硫熏對中藥材中非糖小分子影響的研究總結於表 1-1。硫熏不僅導致中藥材中化學成分含量的變化，同時也影響藥材中化學組成，導致某些活性成分的消失及產生新的硫熏衍生物。
很多中藥材中含有較豐富的多醣類活性成分，例如枸杞多糖、茯苓多糖、黨參多糖、天麻多糖、黃芪多糖等。硫熏過程中，中藥材中多醣類成分與亞硫酸形成多糖硫酸酯，其轉化機制如下圖所示
4、常見的脫硫方式及脫硫劑
神秘的脫硫劑是什麽呢？ 研究發現，部份不法商販為了使硫熏中藥材中 SO2殘留量達到中國藥典規定的限量要求，會將中藥材進行脫硫處理。 常用的脫硫技術有漂洗法、脫硫劑法、烘幹法、暴曬法、長期放置法等。
4.1 常見的脫硫劑
檸檬酸，小蘇打，ClO2（二氧化氯）均為常見的三類脫硫劑，形態為白色結晶或粉末。
4.1.1 酸性脫硫劑
檸檬酸為代表，檸檬酸為食品添加物，對人體幾乎沒有危害，其水溶液呈酸性，溶解於水中後，用於浸泡被硫磺熏蒸過的藥材，能促進藥材中的亞硫酸被溶解，因為亞硫酸類物質也有一定的溶解度。 其實酸性物質都可以脫硫，白醋、鹽酸等都可以的。
4.1.2 堿性脫硫劑
小蘇打( 碳酸氫鈉)為代表，其水溶液呈弱堿性，溶解於水中後，用於浸泡被硫磺熏蒸過的藥材，也能促進藥材中的亞硫酸被溶解，或使其轉化為較易溶解的狀態。 其他弱堿性物質也可以脫硫。
4.1.3 氧化脫硫劑
以ClO2（二氧化氯）為代表，此類脫硫劑的原理是 使用強氧化性將中藥中SO2、亞硫酸及其對應的鹽氧化為不可被檢測的硫酸鹽類 ，這個過程中常將中藥材浸泡在脫硫劑溶液中。該物質常做消毒劑使用，用作脫硫劑時安全性未知。
5、正常的洗潤、切制、幹燥也可以脫硫
對於二氧化硫殘留量超標不是太嚴重的藥材， 透過正常的清洗、浸泡、潤制、切制和幹燥，可以除去一部份硫磺殘留，從而達到合格狀態 。因為二氧化硫為水溶性物質，清洗、浸泡過程中可以溶解一部份，幹燥時的熱處理過程也會使一部份二氧化硫逸出。
6、熱處理能降低殘留量
研究發現，加熱處理以及暴曬，均能有效降低二氧化硫殘留量，可能是二氧化硫及其化合物在藥材中是一個不穩定的狀態，熱處理後易散失[1]。
下圖：暴曬除去白芷藥材中部份二氧化硫
下圖：60℃熱處理黨參飲片，對SO2殘留量的影響
7、貯藏時間的影響
透過實驗數據分析可知，硫磺熏制過的浙貝母、白朮、延胡索、玄參 4 個代表品種的實驗樣品中的 SO2 殘留量均隨著樣品貯藏時間的延長，SO2 殘留量呈明顯正相關減少。隨著樣品貯藏時間達到 5 個月後各個組別樣品中的 SO2 殘留量差異不大， 貯藏時間達到 8 個月後均符合中國藥典要求 。因此， 延長樣品貯藏時間也可降低硫磺熏制過的藥材中的 SO2 殘留量[2] 。
參考文獻
[1]徐菲.硫熏及熱處理脫硫對黨參品質的影響[D].南京，南京林業大學，2019.06
[2]蔣士鵬,李冰嵐,朱克,等.不同加工處理方法對中藥 SO2殘留在不同貯藏期內變化規律研究[J].中成藥, 2012, 34(4): 769-771.
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