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哈工大CVD奈米金剛石重大進展!

2024-03-13推薦

奈米金剛石(ND)主要透過爆轟或高壓高溫(HPHT)方法獲得。它們通常被非金剛石外殼包裹,從而導致發射猝滅和色心不穩定。此外,含氧和氮的顆粒表面上的官能團導致硬團聚。ND可以在高溫高壓金剛石粉碎後獲得,它們具有鋒利的邊緣,在工作環境中會劃傷表面並含有金屬雜質。這兩種技術都很耗時。其他制備ND的方法包括高能球磨、雷射沖擊波等。

通常,CVD制備的ND直接在 基底或晶種基底上成核,並且成核和生長過程在生長環境中連續發生,從而導致顆粒之間容易形成互連。考慮到獨立顆粒,必須在它們接觸之前停止生長,這將導致產量低。此外,由於顆粒對基材的粘附力很強,因此難以收集。 由於這些方法的局限性,必須開發新的制備方法。在微波電漿輔助 化學氣相沈積 (MPCV D) 生長環境中,金剛石可能能夠在氣相中成核。然而,成核環境和生長機制尚未得到進一步研究。

近日,哈爾濱工業大學紅外薄膜與晶體團隊使用微波電漿輔助化學氣相沈積(MPCVD)技術,透過調控電漿狀態進行氣相成核,制備的NDs具有高分散、純度高、形狀可控性好、缺陷密度低等優點,大大促進了NDs在高精尖套用領域的套用競爭力。

相關研究成果以「Vapor phase nucleation and sedimentation of dispersed nanodiamonds by MPCVD」為題發表於【Powder Technology】,並獲得中國發明專利。

/ 圖文導讀 /

圖1. (a)測量電漿的OES和濾波片觀測方法示意圖;(b)鉬托盤示意圖;(c)鉬托盤和鉬柱的相對位置。

圖2. (a) 未使用MoC時Hα的空間分布 (b)使用MoC時Hα的空間分布

圖3. (a)未使用MoC制備的NDs的SEM;(b-d)使用MoC制備的NDs的SEM&TEM

圖4. (a)在使用MoC前後奈米金剛石的拉曼圖譜;(b)在使用MoC前後奈米金剛石的XRD圖譜;(c)奈米金剛石分散液

/ 套用前景 /

目前,奈米金剛石憑借其高比表面積、性質穩定、電化學視窗寬等、表面基團可修飾性、穩定色心等優異的效能被套用在精密拋光、電化學(藥物檢測、汙水處理、環境監測等)、生物醫學(醫藥美膚、生物熒光成像、藥物運輸、基因治療、癌癥診斷與治療等)、 量子光學(單光 子光源)等前沿領域。

圖5. 利用奈米金剛石內NV色心的超靈敏熒光標記功能開發的超敏感體外HIV診斷試紙

套用環境要求奈米金剛石具有不同的形貌。具有規則晶型奈米金剛石,由於可以為色心提供高品質環境,因此在量子器件、生物熒光標記成像、量子醫學診斷等方面有廣闊的發展空間。

圖6. 熒光奈米金剛石的表面修飾與目標受質特異性結合,以及結合lock-in演算法的奈米金剛石與傳統奈米金顆粒的訊雜比對比

球形的奈米金剛石,不僅具有極高的比表面積,穩定性和化石相容性,而且不會劃傷套用物體表面,如生物體皮膚,血管以及精密器件等,可透過 化學修飾負載攜帶藥物,在美容護膚、藥物運輸、靶向治療、電化學監測傳感領域等具有極高套用價值。

/ 總結 /

研究人員透過設計鉬托盤的結構,調控電漿中基團的分布,為奈米金剛石創造氣相形核空間。這種方法制備的奈米金剛石顆粒相比爆轟法和HPHT法更加純凈,突破了傳統CVD法制備的奈米金剛石產量與薄膜形態限制,顆粒不僅產量高,保持分散並具有高的結晶度,在藥物運輸、生物成像、量子光源等領域具有極強的套用競爭力。

原文資訊:Liang Y, Liu K, Liu B, Li, Y, Fan, S, Dai, B, Zhang, Y, Zhu, J. Vapor phase nucleation and sedimentation of dispersed nanodiamonds by MPCVD[J]. Powder Technology 2024, 436.

/ 相關專利 /

發 明 名 稱:一種在Mo襯底上制備具有規則晶型的奈米金剛石顆粒的方法

摘要:一種在Mo襯底上制備具有規則晶型的奈米金剛石顆粒的方法,本發明是為了解決現有以金屬襯底,采用CVD法制備奈米金剛石得到的奈米金剛石數量少、形狀不規則的問題。制備具有規則晶型的奈米金剛石顆粒的方法:一、清洗Mo片及Mo托;二、將Mo片放置在MPCVD裝置的沈積系統腔體內,Mo托放置在Mo片上,抽真空後通入H2和CH4,調節微波功率,進行氣相沈積,得到帶有奈米金剛石的Mo片;三、關閉沈積系統,冷卻後將帶有奈米金剛石的Mo片放入去離子水中超聲,得到奈米金剛石分散液。本發明透過Mo托將電漿位置提高,使電漿邊緣遠離Mo片,減小H電漿刻蝕,在Mo襯底上制備得到了具有規則晶型的奈米金剛石顆粒。

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